Nico Mattan nasce a Izegem nella provincia fiamminga delle Fiandre Occidentali il 17 luglio 1971. Dopo le categorie giovanili passa dilettante venendo notato dai tecnici della Lotto che lo vogliono come stagiaire per il finale della stagione 1993. Nico prende parte alla Parigi-Bruxelles chiudendo al 29esimo posto.

Nel ’94 passa professionista assieme all’amico Frank Vandenbroucke proprio con la Lotto con cui è ventisettesimo alla Paris-Bruxelles mentre ai Campionati del Mondo di Catania è 18esimo nella prova contro il tempo.  Nel 1995 il belga è secondo al G.P. d’Ouverture la Marseillaise alle spalle di Stéphane Hennebert, terzo al G.P. Samyn dietro a Johan Capiot e Johan Verstrepen e ottavo nella seconda frazione del  Critérium du Dauphiné Libére.

La stagione 1996 è quella del primo successo da professionista: il belga conquista la vittoria nella prima frazione del Tour de la Région Wallonne sul traguardo di Estaimpuis. Nello stesso anno Nico Mattan prende parte per la prima volta in carriera al Tour de France completando la corsa al 123esimo posto finale.

La stagione successiva Nico passa alla Mapei dove ritrova Vandenbroucke, gruppo sportivo appena nato e guidato da Giuseppe Saronni. Mattan è secondo di tappa alla 4 Jours de Dunkerque e ottiene il secondo posto nella generale del Tour de la Région Wallonne alle spalle di Thierry Marichal.

Nel 1998 il belga è secondo alla Stad Kortrijk alle spalle di Peter Farazijn ed al G.P. Eddy Merckx in coppia con Vandenbroucke chiudendo alle spalle del duo Olano–Vicente García. Ad agosto il belga è quarto alla Druivenkoers-Overijse vinta sa Sergej Ivanov e a settembre prende parte, per la prima ed unica volta in carrirea, alla Vuelta a España chiudendo al 67esimo posto.

Nel 1999 passa, assieme all’amico Vandenbroucke, alla francese Cofidis ottenendo il quarto posto alla Paris-Bourges a 14″ da Daniele Nardello ed il decimo posto al Giro del Piemonte.

Nico Mattan è secondo alla Nokere-Koerse 2000 alle spalle di Van Dyck ed alla Freccia del Brabante dello stesso anno superato dal solo Johan Museeuw. Dopo aver completato il Tour de France al 20esimo posto, suo miglior risultato in carriera, il belga è secondo al G.P. Ouest France – Plouay alle spalle di Michele Bartoli. Al via dei Giochi Olimpici di Sydney 2000, il belga completa la prova in linea al 67esimo posto.

Nel 2001 Mattan vive la sua miglior stagione professionistica: l’11 marzo conquista il successo nella cronometro d’apertura della Paris-Nice con otto secondi di vantaggio su uno specialista come lo scozzese David Millar ed il belga veste la maglia di leader per due tappe. Ad aprile vince la Driedaagse van De Panne-Koksijde davanti ad Erik Dekker e a settembre conquista il G.P. Ouest France – Plouay.

Nico Mattan vince il Giro del Piemonte 2001

Il 18 ottobre 2001, su un percorso di 190 km, Nico entra nella fuga di giornata assieme ad altri sedici atleti. Il gruppo lascia fare ed il margine si dilata sino ai 18 minuti. Prima del circuito o conclusivo di Domodossola il direttore della corsa, Carmine Castellano, decide di squalificare l’intero gruppo a causa del grande ritardo accumulato. Lo sprint vede trionfare Mattan davanti a Sacchi e Pronk.

Nel 2002 il belga conquista un paio di successi in corse minori e l’anno successivo conquista nuovamente la vittoria nel prologo della Paris-Nice, questa volta davanti all’americano Tyler Hamilton, vestendo la maglia di leader della corsa per un giorno. Nel 2004 Mattan conquista Noord Nederland Tour ijn un curioso ex-equo con altri 21 corridori.

Nico Mattan vince la Gand-Wevelgem 2005

Ad aprile del 2005 il belga, passatto a difendere la maglia della Davitamon, va in fuga alla gand-Wevelgem e negli ultimi 10 chilometri di corsa si impegna per evitare il ricongiungimento col gruppo principale. Mattan guadagna qualche secondo di margine sui compagni di fuga per poi essere ripreso da Juan Antonio Flecha e Baden Cooke. Ai meno 3 è Antonio Flecha ad attaccare con il solo Mattan pronto a rispondere mettendosi all’inseguimento dello spagnolo, riprendendolo grazie alla scia delle moto al seguito della corsa e superandolo nella volata finale. Per Mattan è la vittoria più importante della carriera.

Nel 2006 vince qualche criterium ed  il 7 ottobre 2007, ad ormai 36 anni e con 14 stagioni da “pro” alle spalle, in occasione del nella terza tappa con arrivo a Poperinge del Circuit Franco-Belge saluta il ciclismo professionistico.  Dopo aver lavorato per alcuni anni  come direttore sportivo alla Veranclassic. Ora lavora per la birra Kwaremont.